、致畸、致突變的危害
。此外,VOCs為臭氧和二次有機(jī)顆粒物(SOA)生成的主要前體物
,具有較強(qiáng)的光化學(xué)反應(yīng)活性
,可引發(fā)城市光化學(xué)煙霧
。據(jù)研究表明
,中國的排放主要來源交通
、工業(yè)和生物質(zhì)燃燒三大部門
,而未來中國工業(yè)固定污染源的VOCs排放總量將呈現(xiàn)大幅度增長的趨勢。為了控制固定污染源VOCs排放
,保護(hù)環(huán)境,保障人體健康
,我國逐步將VOCs控制納入大氣污染物控制體系,逐漸建立和不斷完善排放標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)管理辦法
。
1 VOCs國內(nèi)外定義
1.1國外VOCs的定義
揮發(fā)性有機(jī)化合物英文縮寫VOCs,其有許多定義,這些定義有相同點(diǎn)也有各自的側(cè)重點(diǎn)。EPA將VOCs定義為除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外任何參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物;世界衛(wèi)生組織(WHO)對VOCs的定義為熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)在50-260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)物的總稱。澳大利亞國家污染物清單將VOCs定義為在25℃條件下蒸氣壓大于0.27kpa的所有有機(jī)物。在德國DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)中的定義是:原則上在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和或固體。
1.2我國VOCs的定義
我國VOCs的定義可以分為國家層面和地方層面的。國家標(biāo)準(zhǔn)中對VOCs的定義有:《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21902-2008)VOCs指常壓下沸點(diǎn)低于250℃,或者能夠以氣態(tài)分子的形態(tài)排放到空氣中的所有有機(jī)化合物(不包括甲烷)
,簡寫作VOCs
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!冻鞘写髿鈸]發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)監(jiān)測技術(shù)指南》VOCs是指在常壓下沸點(diǎn)低于260℃或常溫下飽和蒸氣壓大于70.91Pa的有機(jī)化合物。地方標(biāo)準(zhǔn)中對VOCs的定義有:四川省《固定汚染源大氣揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/2377-2017)VOCs指在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa,或者特定條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的除CH4,CO,CO2,H2CO3,金屬碳化物,金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物,主要包括非甲烷總烴(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴),含氧的有機(jī)化合物(醛、酮、醇、醚類等),含氮的有機(jī)化合物,含硫的有機(jī)化合物等。
江蘇省和河北省的工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物控制排放標(biāo)準(zhǔn)VOCs指的是參與光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測量和核算確定的有機(jī)化合物
。2
VOCs監(jiān)測工作的重要性自從《大氣污染防治行動計(jì)劃》實(shí)施到現(xiàn)在,全國空氣質(zhì)量得到了顯著的改善
,有關(guān)的二氧化硫、粉塵粉煤灰
、氮氧化物等的排放也得到了控制,不過重點(diǎn)區(qū)域臭氧濃度仍呈上升趨勢
,特別在夏秋季已成為部分城市首要的污染源。揮發(fā)性有機(jī)化合物是致使臭氧污染的前體物
,其對于二次PM2.5生成有著很大的影響
。所以嚴(yán)格控制揮發(fā)性有機(jī)化合物的排放
,才能從根本上解決大氣中PM2.5和O3濃度的上升
。而對于污染的治理,必須加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)化合物的監(jiān)測
,嚴(yán)格控制有關(guān)揮發(fā)性有機(jī)化合物的排放
,全面展開防治工作。
2國外現(xiàn)有固定污染源VOCs監(jiān)測技術(shù)
2.1光譜法
光譜分析方法是基于與物質(zhì)結(jié)構(gòu)和組成相關(guān)的特征信息進(jìn)行檢測的方法,只要能夠選擇適宜的波段范圍與方法,就能準(zhǔn)確進(jìn)行檢測。該方法有良好的選擇性及靈敏度
,不需要樣品與實(shí)驗(yàn)室配套設(shè)施
,有著動態(tài)化
、非破壞
、快速、高效等特點(diǎn)
,很適合進(jìn)行現(xiàn)場快速檢測、實(shí)時(shí)在線分析
。
2.2吸附劑富集采樣法
吸附劑富集采樣法是指使用固體吸附劑對揮發(fā)性有機(jī)化合物進(jìn)行吸附濃縮,是一種將預(yù)留濃縮與采樣過程結(jié)合在一起的方法。吸附管采樣法有較多優(yōu)點(diǎn)
,如能夠獲得氣體污染物的時(shí)間加權(quán)平均濃度
,而且容易運(yùn)輸和清洗
;能夠反復(fù)使用
,具有明顯的價(jià)格優(yōu)勢
;適用范圍廣泛,對于絕大多數(shù)的化合物都可以使用
,而且采集樣品的體積變化范圍大。但是此類方法也存在缺點(diǎn)
,并不適合于采集揮發(fā)性極高的化合物
。吸附劑富集采樣法常用的吸附劑一般有XAD-2
、活性炭
、TenaxTA、以及Carbotrap等
。在采集污染源樣品時(shí)
,含有高濃度顆粒物與水分的廢氣同樣會對后續(xù)測定產(chǎn)生影響。因此在采樣時(shí)
,需要先用玻璃棉過濾頭、不銹鋼濾膜等去除顆粒物
,然后再使用冷凝裝置、硅膠顆粒等去除水分
。
2.3全量氣體采樣法
用容器直接采集一定體積空氣進(jìn)行采樣的方法叫做全量氣體采樣法,使用的容器有玻璃容器
、聚合物袋
、聚四氟乙烯、不銹鋼采樣罐等
,其中應(yīng)用最廣泛的是不銹鋼罐和聚合物袋
。罐式采樣法能避免采樣過程中出現(xiàn)穿透、分解
、解析難等問題,保持樣品完整性
,能夠多次使用分析
。聚合物袋則具有物美價(jià)廉的優(yōu)點(diǎn)
,采樣體積大
,能夠反復(fù)使用
,但有容易受到污染物滲透的影響而造成樣品污染的缺點(diǎn)
。
2.4在線自動監(jiān)測
目前GC-FID/PID、GC-MS/FID
、FTIR、PTR-MS可對VOCs進(jìn)行在線自動多組分分析
。催化氧化法、色譜法
、非分散紅外法和干涉增幅反射法可對VOCs進(jìn)行總量分析
。VOCs在線分析儀器主要有在線氣相色譜儀、在線質(zhì)譜儀
、在線氣質(zhì)聯(lián)用儀
、在線PID和FID檢測器
、在線紅外光譜儀
、在線激光檢測儀和在線差分光學(xué)吸收光譜儀等。在線氣相色譜儀可用于已知揮發(fā)性有機(jī)物的濃度的監(jiān)測
;在線質(zhì)譜儀可同時(shí)對揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行定性和定量分析,但無法區(qū)分異構(gòu)體
;在線PID和FID檢測器對低濃度氣體和有機(jī)蒸氣具有良好靈敏度的檢測器
,優(yōu)化配置可以檢測不同的氣體和有機(jī)蒸氣
,這兩種技術(shù)可以檢測ppm水平的濃度
。目前
,VOCs在線監(jiān)測儀器存在的主要問題在標(biāo)氣缺失、標(biāo)準(zhǔn)不全和前處理技術(shù)無法滿足需求
。
3污染源VOCs監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)體系建議
目前污染源廢氣在線分析方法較少,還需要研究更適應(yīng)于固定污染源監(jiān)測的在線分析方法 ,并針對不同的類型設(shè)計(jì)不同的在線分析方法
,如對GC
、FID
、PID、光譜技術(shù)等制定相應(yīng)的方法標(biāo)準(zhǔn)
。制定在線分析方法標(biāo)準(zhǔn)還需要關(guān)注樣品采集與前處理技術(shù),以適應(yīng)污染源廢氣高溫高濕等嚴(yán)苛的環(huán)境條件
。在線方法是質(zhì)量保證與質(zhì)量控制的有效手段
,在保證時(shí)效性與便捷性的同時(shí)
,還能夠獲得高質(zhì)量監(jiān)測數(shù)據(jù)
。
結(jié)語
總之 ,在檢測方法方面雖然實(shí)驗(yàn)室分析方法有現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)方法
,但是目前我國VOCs便攜式儀器監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)和在線自動監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)不完善,還需進(jìn)行VOCs便攜式儀器監(jiān)測方法和在線監(jiān)測方法的研究
,規(guī)范VOCs監(jiān)測
,為VOCs監(jiān)測提供有力的技術(shù)支持。
The End
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